Recherches sur les isopolycomplexes acido-basiques en chimie des solutions

XXXIV. — Classification des réseaux de courbes de titrages potentiométriques à points isohydriques. Extension aux réseaux à points isoligands^(*)

Université de Provence. Laboratoire de Chimie Inorganique, Place Victor-Hugo, 13331-Marseille Cedex 3, France.

Résumé

Les systèmes chimiques acido-basiques en solutions « concentrées » sont généralement le siège d’équilibres d’iso-polycomplexation, régis par le ph; le titrage potentiométrique constitue de ce fait la technique de choix pour leur étude.

Dans les réseaux de courbes de titrage, la présence des espèces isopolycomplexes est révélée par des points de convergence « isohydriques » ou « isoligands ». Or les « réseaux isohydriques » peuvent, tous, être classés en trois catégories : leur aspect général est conditionné par les valeurs x_i des abscisses expérimentales isohydriques, qui elles-mêmes dépendent des rapports k_n1/k₁₁ entre les constantes de dissociation des acides isopolycomplexes et monomères, en équilibre.

Les conclusions tirées de l’analyse des réseaux isohydriques peuvent être généralisées el appliquées aux réseaux isoligands.

Quatre annexes contiennent, d’une part, des relations utiles pour l’étude des équilibres d’isopolycomplexation, — d’autre part, des applications relatives aux complexes isopolynucléaires (thioglycolates de Ni²⁺ et Zn²⁺).

Abstract

In « concentrated » solutions all chemical acid-base systems generally give rise to ph depending isopolycomplex equilibria; thus, the potentiometric titration technique is most efficient for their study.

In sets of titration curves, the presence of isopolycomplex species is revealed by « isohydric » or « isoligand » cross-over points. Now the « isohydric sets » can all be classified into three categories: their general Aspect is conditioned by the xi value of the experimental isohydric abscissa, which, in turn, depends on the quotient k_n1/k₁₁ between the dissociation constants of the isopolycomplex and monomeric acids, in equilibrium.

The Conclusions reached through the analysis of the « isohydric sets » can be generalized and also applied to « isoligand sets ».

Four Annexes contain, first, useful Relations for the study of isopolycomplex equilibria, secondly, several Applications to isopolynuclear complexes (Ni²⁺ and Zn²⁺ thioglycolates).