Recherches sur le point isohydrique et les phénomènes de condensation ou d’association

XXIX. — Étude électrométrique, spectrophotométrique et conductimétrique de la neutralisation des solutions aqueuses d’acide périodique par la potasse à 25 °C

Laboratoire de Chimie Minérale A, Faculté des Sciences (St-Charles) Place Victor-Hugo, 13-Marseille, 3 e, France.

Résumé

L’étude électrométrique des solutions d’acide périodique neutralisées par la potasse a donné un réseau de titrage ph=f(X, c) à point isohydrique (X_i = 2,00 + 0,02, ph_i = 10,15 + 0,15) pour [math]. L’interprétation des résultats expérimentaux, basée sur la théorie du Point Isohydrique, met en évidence l’existence de l’acide et des ions [math], [math], [math], à l’hydratation près, (pour l’espèce monomère) et de l’ion [math] (pour l’espèce condensée) entre [math] et permet de calculer les constantes relatives aux équilibres.

[math]

[math]

[math]

[math]

Par spectrophotométrie, on a déterminé pour [math] la valeur :

• —

  des coefficients d’extinction moléculaire des formes ci-dessus mentionnées,

• —

  de la longueur d’onde du maximum d’absorption et les coefficients d’extinction moléculaire correspondants pour chacune des formes précédentes,

• —

  de pk₁₁ = 1,61 ± 0,03.

Quant à l’étude conductimétrique, elle a permis :

• —

  de noter, sur la courbe de titrage χ = f(x), la présence de deux cassures, l’une à x = 1, l’autre à x = 2,

• —

  de déterminer, respectivement, les valeurs approchées des conductibilités équivalentes limites des ions periodates à ces taux : 63 ± 3, 69 ± 2, à partir des courbes [math] et de la loi de Kohlrausch,

• —

  de calculer pk₁₁ = 1,73 ± 0,09.

Abstract

The electrometric study of periodic acid solutions neutralised by potassium hydroxyde gave a ph = f(X, c) titration network with an Isohydric Point (X_i = 2,00 ± 0,02 ph_i = 10,15 ± 0,15) for [math]. The experimental results have been interpreted by the Isohydric Point Theorie. We have found, in solutions, H₅IO₆, [math], [math] and [math] (for the monomeric species) and I2094- (for the condensed species) between [math]. The constants of the following relative equilibria are calculated :

[math]

[math]

[math]

[math]

By spectrophotometry, the values, for [math] were determined of :

• —

  the molecular extinction coefficients for the forms mentioned above,

• —

  the maximum absorption wavelength and the molecular extinction coefficients corresponding to each of precedent forms,

• —

  the pk₁₁ = 1,61 ± 0,03.

As for the conductimetric study, it enabled us :

• —

  to note on the χ = f(x) titration curve the presence of two breaks, one at x = 1, the other at x = 2,

• —

  to determine the respective approximative values of the equivalent limiting conductivities periodate ions at x = 1 and x = 2: 63 ± 3, 69 ± 2, based on the [math] curves and the Kohlrausch law,

• —

  to calculate the pk₁₁ = 1,73 ± 0,09.