Recherches sur le point isohydrique et les isopolyassociations acido-basiques en chimie

XXXI. — Les équilibres en solutions aqueuses entre l’acide thiomalique et ses sels potassiques et sodiques, à 25 °C^(*)

Laboratoire de Chimie Minérale, Faculté des Sciences, Place Victor-Hugo, Marseille, 3 e, France.

Résumé

Obtenus — avec une électrode de verre, à 25 °C, dans les trois solvants « Eau», « K⁺ (Cl^–) = 3M » et « Na⁺ (ClO₄^–) = 3M »— les réseaux ph = f(x, c) relatifs à l’acide thiomalique, neutralisé par KOH ou NaOH, sont tous « isohydriques », preuve de l’existence, en solutions « concentrées », d’équilibres d’association.

Comme à force ionique (sensiblement) constante — cas des solvants « K⁺ (Cl^–) = 3 M » et « Na⁺ (ClO₄^–) = 3 M » — les abscisses isohydriques sont voisines de (x_i ~)0,5, la théorie prévoit, à côté de l’espèce monomère, la présence d’une espèce associée dimère (également sous ses différentes formes moléculaire et ioniques).

Le calcul confirme en tous points l’interprétation théorique.

Ont été déterminées les constantes suivantes (v. Notations) :

[math]

Les conclusions dégagent, enfin, quelques remarques 1o) particulières à l’acide thiomalique — 2°) plus générales, concernant les isopolyassociations entre fonctions carboxyliques.

Abstract

The networks ph = f(x, c) related to thiomalic (or mercapto-succinic) acid — in three different « solvents » : « water », « K⁺(Cl^–) = 3 M » and « Na⁺(ClO₄^–) = 3 M » — were obtained by titration with KOH or NaOH, using a glass electrode, at 25 °C. These networks are all isohydric, indicating the existence in « concentrated » solutions of association equilibria.

As, at constant ionic strength — in the solvents « K⁺(Cl^–)= 3 M » and « Na⁺(ClO₄^–) = 3 M » —, the isohydric abscissa are near (x_i ~) 0,5, the theory foresees, along with the monomeric one, a dimeric species (in both molecular and ionic forms).

The theoretical interpretation is confirmed by calculation.

The following constants have been determined (cf. Notations) :

[math]

Finally the conclusions lead to several remarks which concern 1) in particular, thiomalic acid, and 2) more generally, isopolyassociations with carboxylic functions.