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J. Chim. Phys.
Volume 68, 1971
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| Page(s) | 406 - 412 | |
| DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1971680406 | |
| Published online | 28 May 2017 | |
Étude thermodynamique des mélanges binaires
I. — Étude comparative entre les enthalpies libres d’excès d’activation du flot visqueux et les enthalpies libres d’excès de solution
1 Département de Chimie Organique, Faculté des Sciences St.-Jérôme, 13-Marseille (13 e). Laboratoire de Structure et réactivité en série hétérocyclique associé au CNRS, France.
2 Laboratoire de Chimie Physique, Marseille, Luminy, France.
Nous avons établi les relations exprimant les enthalpies libres d’excès de solution et les enthalpies libres d’excès d’activation du flot visqueux pour des mélanges binaires.
Le modèle réticulaire simplifié a été adopté; nous avons considéré successivement le cas de solutions symétriques et de solutions associées.
En général, pour des solutions symétriques, l’enthalpie libre d’excès d’activation est une traction changée de signe de l’enthalpie libre d’excès de solution, c’est le cas par exemple pour les systèmes : thiophène-cyclohexane et benzène-aniline. La valeur du coefficient de proportionnalité « n » ne semble pas être constante et égale à : n = 2,45 comme l’avait proposé Eyring.
Il a été démontré que les mesures de viscosité peuvent mettre en évidence des faibles associations; cela se traduit par des viscosités d’excès positives alors que les enthalpies libres d’excès de solutions peuvent être positives. De tels exemples sont fournis par les systèmes pyridine-tétrachlorure de carbone et thiazole-tétrachlorure de carbone.
Abstract
We established the relations expriming the free excess enthalpies of solution and the free excess enthalpies of activation of viscous flow for the binary mixtures. The simplified reticular pattern has been adopted. We considered successively the case of symetric solutions and of associated solutions.
Generally, for the symetric solutions, the free excess enthalpy of solution, is a changed of sign fraction of the free excess enthalpy of solution, this is the case for the following systems : thiofene — cyclohexan and benzene — aniline.
The value of coefficient of proportionality « n « does not seem to be constant and equal to : n = 2,45 as Eyring had proposed it.
It has been demonstrated that the measures of viscosity can make evident weak associations. That is translated by positive excess viscosities while the free excess enthalpies of solutions can be positive.
Such exemples are given by the pyridine — carbon tetrachloride and thiazole — carbon tetrachloride systems.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1971