Enthalpies de mélange des 1-chloroalcanes avec les alcanes normaux et le tétrachlorure de carbone

¹ Departamento de Fisica Fundamental, Facultad de Ciencias, Universidad de Santiago de Compostela, Espagne.
² Centre de Recherches de Microcalorimetrie et de Thermochimie du CNRS, Section de Thermodynamique des Alliages et des Melanges Moleculaires, 26, rue du 141 e RIA, 13003 Marseille France.

Résumé

Les auteurs rapportent les enthalpies de mélange des systèmes binaires suivants: 1-chloropentane et 1-chlorohexane avec l’hexane n, l’heptane n et l’octane n et 1- chloro- butane et 1-chloropentane avec le tétrachlorure de carbone.

Les résultats expérimentaux sont interprétés en termes d’interactions entre surfaces moléculaires dans l'approximation quasi chimique en utilisant les paramètres géométriques et les énergies d’inter échange trouves précédemment a partir des systèmes 1-chlorobutane avec les alcanes n. L’enthalpie d’inter échange entre le groupement -Cl des 1-chloroalcanes et le CCl₄ a été déterminée.

La comparaison des valeurs h^E des chloroalcanes RCl, éthers R₂O et amines tertiaires R₃N avec l'heptane et le tétrachlorure de carbone montre l’existence d’interactions relativement fortes entre CCl₄ et les hétéroatomes Cl, N et O.

Abstract

Enthalpies of mixing are reported for the following binary mixtures: 1-chloropentane and 1-chlorohexane with n-hexane, n-heptane and n-octane and 1-chlorobutane and 1-chloropentane with tetrachloromethane.

The experimental results are interpreted in terms of molecular surface interactions in the quasi-chemical approximation by using the geometrical parameters and the interchange energies found previously on the basis of 1-chlorobutane + n-alkane systems. The interchange enthalpy of the -Cl group with CCl₄ has been determined for the first time.

Comparison of h^E values of chloroalkanes RCl, ethers R₂O and tertiary amines R₃N with n-heptane or tetrachloromethane reveals relatively strong interactions between CCl₄ and the heteroatoms Cl, N or O.