Thermodynamics of organic mixtures. A generalized quasichemical theory in terms of group surface interactions

¹ Centre de Recherches de Microcalorimétrie et de Thermochimie du CNRS, 26, rue du 141 e RIA, F 13003 Marseille, France.
² National Research Council of Canada, 100 Sussex Drive, Ottawa, Canada, K1A OR 6., Canada.

Abstract

A general quasi chemical theory in terms of group surface interactions is presented. The theory is applied to several basic classes of organic mixtures comprising n-alkanes, aromatic hydrocarbons, cyclohexane, tetrachloromethane, ethers and chloroalkanes. Interchange Gibbs energies and enthalpies are tabulated for ten contact pairs. Comparison with experimental Gibbs energies and enthalpies shows quite satisfactory agreement for all of the systems investigated. Possible sources of discrepancy and ways of refining the model are discussed.

Résumé

Les auteurs présentent une théorie quasichimique générale en termes d’interactions entre surfaces moléculaires. La théorie est appliquée à plusieurs classes importantes de mélanges organiques d’alcanes n, d’hydrocarbures aromatiques, de cyclohexane, de tetrachlorométhane, d’éthers et de chloro-alcanes. Les enthalpies libres et les enthalpies d’interéchange de dix paires de surfaces de contact ont été déterminées. La comparaison avec les enthalpies libres et les enthalpies d’excès expérimentales montre un accord satisfaisant pour tous les systèmes étudiés. Les causes possibles de désaccord, ainsi que les modalités d'amélioration du modèle sont discutées.