Cinétique et mécanisme de la pyrolyse du diméthylzinc

Section Chimie des Isotopes, C.E.N., Saclay, France.

Résumé

Nous avons étudié la pyrolyse du diméthylzinc en ampoule scellée, entre 250 et 400°C, en présence ou en l’absence de cyclohexane, l’un ou l’autre des réactifs étant complètement deutéré. Nous avons ainsi mis en évidence le mécanisme suivant :

CH₃ZnCH₃ → [math]H₃ + Z[math]CH₃ (1)

[math]H₃ + C₆H₁₂ → CH₄ + [math]₆H₁₁ (2)

2CH₃Z[math] → (CH₃Zn)₂ (3)

qui se décompose avec formation de méthane.

Nous avons calculé pour l’étape 1 l’énergie d’activation

E1 = 45,5 Kcal/mole ± 3,3.

L’étude de la réaction en l’absence de cyclohexane a permis de montrer que celle-ci n’était pas une réaction en chaîne et de calculer une limite inférieure pour l’énergie d’activation de la réaction

[math]H₃ + CH₃ZnCH₃ → CH₄ + [math]H₂ZnCH₃. (4)

Nous avons trouvé E₄≥ 15 Kcal/mole.