Étude analytique et cinétique de la réaction thermique du méthyl-3 pentène-2 CIS à faible avancement et vers 500 °C^*

Université I et INP de Nancy, Département de Chimie physique et de Pétrolochimie, Equipe de Recherche n° 136 associée au CNRS, 1, rue Grandville, 54042 Nancy Cedex, France.

Résumé

Les produits primaires principaux de la réaction thermique du methyl-3 pentène-2 cis vers 500 °C sont le méthane et l’isoprène en mélange équimoléculaire (décomposition) et, en plus faible quantité, le diméthyl-2,3 butène-1 (isomérisation).

Les caractéristiques cinétiques de cette réaction sont précisées. Le fait que l’isoprène ou le butadiène-1,3 inhibe la formation des produits à faible avancement prouve que la réaction thermique du méthyl-3 pentène-2 cis pur relève d’un mécanisme radicalaire en chaînes. Un schéma cinétique est proposé et les constantes de vitesse de plusieurs processus élémentaires sont évaluées.

Abstract

The main primary products of the thermal reaction of cis-3-methyl-2-pentene around 500 °C are methane and isoprene in equimolar mixture (decomposition) and, in smaller quantity, 2,3-dimethyl-1-butene (isomerization).

The kinetic features of this reaction are determined. The fact that isoprene or 1,3-butadiene inhibits the yield of products at low extent proves that the thermal reaction of cis-3-methyl-2-pentene proceeds via a chain-radical mechanism.

A kinetic scheme, is proposed and rate constants of several elementary processes have been calculated.