Structure secondaire des polysaccharides

I. — Étude, par spectroscopie infrarouge, du caractère accepteur de proton des atomes d’oxygène présents dans une fonction acétal^*

¹ Laboratoire de Chimie Macromoléculaire, École Supérieure de Physique et Chimie, 10, rue Vauquelin, Paris, 5e, France.
² Laboratoire de Chimie Industrielle Organique, Faculté des Sciences de l'Université de Nancy, 1, rue Grandmile, Nancy (54), France.

Résumé

En solution dans le tétrachlorure de carbone, l’orthocrésol forme avec les éthers, les acétals, les éther-acétals et les dia- cétals, des complexes par liaison hydrogène. Les grandeurs thermodynamiques K₁, ΔG°, ΔH° et ΔS° qui caractérisent ces équilibres ont été mesurées par spectroscopie infrarouge. Dans le cas des molécules qui contiennent plusieurs sites accepteurs de proton, il est possible d’évaluer les constantes d’association intrinsèques qui décrivent la participation de chaque hétéroatome à l’équilibre global de formation du complexe 1-1. Il ressort de cette analyse que les atomes d’oxygène apportés par les fonctions acétal constituent vraisemblablement les sites les plus accepteurs présents dans une structure polyglucosidique.

Abstract

In carbon tetrachloride solution, o-cresol gives hydrogen bond complexes with ethers, acetals, ether-acetals and diacetals. Thermodynamic values K₁, ΔG°, ΔH° et ΔS° characterizing these complexes were determined by infrared spectroscopy. In the case of molecules containing several proton acceptor sites, it is possible to estimate intrinsic association constants which relate the participation of every heteroatom to the 1.1. complexe equilibrium. This analysis shows that acetal oxygen atoms are probably the most proton acceptor sites contained in polyglucosidic structure.