Étude électrométrique des systèmes H₂SeO₃ — Na₂SeO₃ (OU K₂SeO₃) en milieux Cl-(Na⁺ OU K⁺) = 3M à 25 °C

Laboratoire de Chimie Minérale A, Faculté des Sciences, Saint-Charles, Marseille, France.

Résumé

L’étude électrométrique des systèmes H₂SeO₃ — Na₂SeO₃ (ou K₂SeO₃) à 25 °C en milieux Cl^- (Na⁺ ou K⁺) = 3 M a fourni deux réseaux ph = f(x_comb., C) présentant, chacun d’eux, un point isohydrique, indice de l’existence en solution d’une forme condensée ou associée — au moins prépondérante dans certaines conditions — en équilibre avec la forme monomère.

Une étude théorique a été envisagée pour déterminer les valeurs des différentes constantes d’association et de dissociation qui ont permis de retrouver par le calcul et d’une façon satisfaisante le réseau expérimental.

Les valeurs des coordonnées isohydriques et des constantes sont pour le réseau potassique :

[Math]

Le très faible écart entre les courbes du réseau sodique qui est dû à une faible teneur de la forme associée en solution, rend pratiquement impossible le calcul des différentes constantes. Pour ce réseau, nous avons pu obtenir les valeurs des constantes de dissociation de la forme monomère : pk11 = 2,58 ± 0,02, pk12 = 8,00 ± 0,02, la valeur du produit ionique de l’eau : pke = 14,07 ± 0,03 et les coordonnées du point isohydrique xi = 0,65 ± 0,10 et phi = 2,89 ± 0,23.

Abstract

The electrometric study of the H₂SeO₃ — Na₂SeO₃ (or K₂SeO₃) systems at 25 °C in Cl^- (Na⁺ or K⁺) = 3 M has supplied two ph = f(x_comb., C) networks which show an isohydric point, proof of the existence in solution of a condensed or associated form — at least preponderant in certain conditions — in equilibrium with the monomeride form.

A theoretical study enabled us to determine the values of different association and dissociation constants which permitted us, by means of calculation, to rediscover the experimental network successfully.

The values of the isohydric co-ordinates and of the constants for the potassic network are :

[Math]

The very slight difference between the curves of the sodic network which is due to the small quantity of the associated form in solution, makes it practically impossible to calculate the different constants. For this network, we have been able to obtain the values of the dissociation constants of the monomeride form : pk11 = 2,58 ± 0,02, pk12 = 8,00 ± 0,02, the value of the ionic water-product : pke = 14,07 ± 0,03 and the isohydric co-ordinates xi = 0,65 ± 0,10 et phi = 2,89 ± 0,23.