Recherches sur les isopolyassociations acido-basiques en chimie

XXXII. — Mesures de distribution entre octanol-1 et solutions d’acide et de sels potassiques thiomaliques dans le solvant K⁺(Cl^–) = 3 M, à 25 °C^*

Université de Provence. Laboratoire de Chimie Minérale, Place Victor-Hugo, 13, Marseille (3 e ), France.

Résumé

Les données obtenues dans une étude précédente, par potentiométrie, ont été complétées par des mesures de distribution entre phases aqueuse [solvant : K⁺(Cl^–) = 3M] et organique (octanol-1), en équilibre.

L’interprétation des résultats s’accorde avec l’existence d’équilibres d’isopolyassociations surtout entre espèces monomères et dimères, avec présence aussi, mais uniquement aux plus fortes concentrations, de formes trimères.

Le calcul des constantes d’association (κ_cn) et de dissociation (κ_nz) a fourni les valeurs suivantes [valables pour le solvant K⁺(Cl^–) = 3 M et à 25 °C]:

monomère: pk₁₁ = 3,27; pk₁₂ = 4,67

dimère: pk_c2 = 0,50; pk₂₁ = 2,70; pK₂₂ = 3,71.

trimère : pk_c3 = 0,93 ; pk₃₁ = 2,46.

Les coordonnées du point isohydrique sont, par ailleurs, parfaitement compatibles avec ces résultats :

1° L’abscisse x_i = 0,48 indique bien l’espèce associée prédominante, dimère.

2° L’ordonnée ph_i = 3,20 vérifie correctement la relation, classique, ph_i = (pk₂₁ + pk₂₂)/2.

Abstract

Distribution measurements between aqueous and oclanol-1 solutions have been made to complete a previous study by potentiometry.

The results obtained agree with the existence of isopolyassociation equilibria between mainly monomeric and dimeric, but, in the most concentrated solutions, also trimeric species.

The association (κ_cn) and dissociation (κ_nz) constants calculated have following values [valid for the solvent K⁺(Cl^–) = 3M and at 25 °C]:

monomeric: pk₁₁ = 3,27; pk₁₂ = 4,67

dimeric: pk_c2 = 0,50; pk₂₁ = 2,70; pk₂₂ = 3,71.

trimeric: pk_c3 = 0,93; pk₃₁ = 2,46.

The co-ordinates of the Isohydric Point are in full agreement with the above results :

1° The abscissa x_i = 0,48 indicates quite well the predominant associated dimeric species;

2° The ordinate ph_i = 3,20 verifies correctly the classical equation ph_i = (pk₂₁ + pk₂₂)/2.