Études potentiométriques sur les isopolyassociations acido-basiques en solutions aqueuses

XXXVI^*,. — Les systèmes glycine et acide ascorbique, à 25 °C^**

(Laboratoire de Chimie Inorganique, Université de Provence, Place Victor-Hugo, 13331 Marseille Cedex 3), France.

Résumé

Ce mémoire complète, grâce surtout aux perfectionnements technologiques progressivement introduits, les données, très succinctes, signalées précédemment pour les systèmes glycine et acide ascorbique [cf. (¹)].

Les résultats conduisent à la conclusion que, en accord avec la « théorie isohydrique », les solutions « relativement concentrées » de ces deux systèmes sont le siège d'équilibres d'isopolyassociations impliquant, à côté des formes monomères, habituelles, aussi des dimères.

Les « modèles » adoptés comportent les espèces :

1° Glycine monomère, sous les deux formes « acide » et « neutre »: [math] (constante pk₁₁ = 2,75] + ions « isohydriques » dimères, sous les deux formes « acide » et « neutre » :

[math]

[constante p(k_c2k₂₁) = 2,93] et

[math]

[constante pk₂₂ = 3,59].

Les constantes ci-dessus indiquées sont valables pour le solvant: Na⁺[math] = 3 mol/1 (cf. tableau I).

Les deux composés « isohydriques »

[math]

ont été obtenus à l'état cristallisé et identifiés aux ravons X (cf. fig. 3).

2° Acide ascorbique monomère, sous les deux formes moléculaire et ionique :

C₆H₆O₄(OH)₂ [math] C₆H₆O₄(OH)O^- + H⁺

avec la constante

[math]

+ ion « isohydrique » dimère :

2 [C₆H₆O₄(OH)₂] [math] [C₆H₆O₄(OH)₂.C₆H₆O₄(OH)O^-+ H⁺]

avec la constante

[math]

(cf. tableaux III et IV).

Abstract

Thanks to technological improvements progressively achieved, this paper develops the previous very briefly reported results relative to the glycine and ascorbic acid systems [cf. (¹)].

In accordance with the isohydric theory, the conclusion reached for both systems shows that in « relatively concentrated » solutions there are isopolyassociations equilibria which involve not only the common monomelic but also dimeric species.

The adopted « patterns » concern the following species :

1° The « acid » and the « neutral » monomeric glycine:

[math]

[constant pk₁₁ = 2,75] + the « acid » and « neutral » « isohydric » dimeric ions :

[math]

[constant p(k_c2k₂₁) = 2,93] and

[math] [constant pk₂₂ = 3,59].

The above constants are valid for the Na⁺[math] = 3 mol/1 solvent (cf. table I).

The two isohydric compounds

[math] and [math] were obtained in the crystalline state and identified by their X ray patterns (cf. fig. 3).

2° The « molecular » and « ionic » monomeric ascorbic acid :

C₆H₆O₄(OH)₂ [math] C₆H₆O₄(OH)O^- + H⁺

with the constant

[math]

+ the « isohydric » ion

2 [C₆H₆O₄(OH)₂ [math] [C₆H₆O₄(OH)₂.C₆H₆O₄(OH)O^-] + H⁺

with the constant

[math]

(cf. tables III and IV).