Spectre de résonance paramagnétique électronique du radical pyridinyle en phase solide

Commissariat à l'Énergie Atomique, Service de Chimie Physique, CEN Saclay, B.P. n° 2, 91 Gif-sur-Yvette, France.

Résumé

Le radical pyridinyle a été produit par irradiation γ à 77 °K de la pyridine (C₅H₅N et C₅D₅N) en solution solide dans l'éthanol ordinaire ou deutéré. Les constantes de couplage hyperfin de l'azote et des protons ont été déterminées à partir de différences de largeur et de seconds moments des spectres RPE des radicaux ^•C₅H₅NH, ^•C₅H₅ND, ^•C₅D₅ND, ^•C₅D₅NH, trop mal résolus pour être interprétés par les méthodes usuelles. On trouve ainsi a_N = 6,5 gauss, a^H_NH = 7gauss, a_H2 = 6 gauss et a_H4 = 11 gauss; le couplage des protons en position 3, trop faible, n'a pu être évalué.

Les densités de spin que l'on peut déduire de ces couplages ont été comparées à celles calculées par la méthode de HÜCKEL.

Abstract

The pyridinyl radical has been produced by γ irradiation of solid solution of pyridine (C₅H₅N and C₅D₅N) in ethanol (C₂H₅OH and C₂D₅OD) at 77 °K.

On account of the poor resolution of the ESR spectra recorded in those conditions, the hyperfine coupling constants have been deduced from differences ofov erall width and second moments of spectra of the ^•C₅H₅NH, ^•C₅H₅ND, ^•C₅D₅NH and ^•C₅D₅ND radicals. The following coupling constants are found: a_N = 6,5 gauss, a^H_NH = 7gauss, a_H2 = 6 gauss and a_H4 = 11 gauss; the coupling of protons 3, probably much smaller, has not been estimated.

The spin densities deduced from the experimental coupling constants has been compared with those calculated by HÜCKEL'S method.