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J. Chim. Phys.
Volume 65, 1968
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Page(s) | 1989 - 1999 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1968651989 | |
Published online | 28 May 2017 |
N° 210. — Réactivité des composés éthyléniques : réaction de bromation
XXI. — Évaluation quantitative d’effets de solvant pour les alcènes. (Milieux : Méthanol-eau )
Laboratoire de Chimie Organique Physique de la Faculté des Sciences de Paris,
Associé au CNRS, 1, rue Guy-de-la-Brosse, Paris, 5 e, France.
L’évaluation des effets de solvant sur la réactivité des alcènes est abordée par une étude expérimentale de trois sous-populations d’alcènes mono (P1), di (P2) et trisubstitués (P3) qui groupent 29 composés représentatifs et couvrent un domaine cinétique étendu : De = 3,7 (4,8) unités logarithmiques dans le mélange M30 (méthanol-eau) à 25 °C.
Une méthode d’analyse de corrélations est présentée. Elle consiste à examiner successivement des corrélations homogènes dites C/C, sans se fixer de modèle a priori, puis les corrélations paramétriques C/A réactivité/structure correspondantes. Appliquée à l’ensemble des résultats obtenus, elle conduit à la corrélation homogène C/C linéaire d’équation :
log kg(M30) = 0,90 log kg(MeOH) + 2,6
qui indique une indépendance des effets de structure et de solvant en première approximation.
Pour les solvants méthanol, mélange M30 et eau sont proposées et discutées des corrélations paramétriques C/A, avec C = log kg et A = f (σ *, [math]).
Abstract
The evaluation of solvent effects on alkene reactivity has been approached by the study of three sub-populations of mono-(P1), di-(P2), and tri-substituted (P3) alkenes which include 29 representative compounds covering a reactivity range of 3.7 log units in the mixture M30 (70 % methanol-30 % water) at 25°.
A method for the analysis of correlations is presented. It consists of the successive examination of homogeneous correlations, denoted by C/C, without assuming any a priori model, then of the corresponding parametric correlations C/A between reactivity and structure. When applied to the results obtained here, this method leads to the linear homogeneous correlation (eqn.) which indicates that structure
log kg(M30) = 0.90 log kg(MeOH) + 2.6
and solvent effects are, to a first approximation, independent. For the solvents methanol, the mixture M30, and water, parametric correlations C/A, with C = log kg and A = f(σ *, [math]), are proposed and discussed.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1968