Polymérisation radiochimique de l’acide méthacrylique en masse

Laboratoire de Chimie des Radiations du CNRS, 92-Bellevue, France.

Résumé

La polymérisation de l’acide méthacrylique se produit en milieu précipitant tout comme celle de l’acide acrylique, cependant les caractères cinétiques de ces deux réactions sont très différents. Les courbes de conversion sont linéaires pour l’acide méthacrylique tandis qu’elles sont auto-accélérées pour l’acide acrylique; les exposants de l’intensité sont respectivement de 0,65 et de 0,8 pour ces deux monomères; la post­polymérisation est beaucoup plus réduite dans le cas de l’acide méthacrylique. Par ailleurs, la valeur absolue de la vitesse de polymérisation est sensiblement plus petite pour l’acide méthacrylique et le polymère formé ne semble pas présenter de stéréorégularité. Dans le cadre de l’hypothèse exprimée antérieurement pour expliquer les caractères particuliers de la polymérisation de l’acide acrylique on est conduit à admettre que l’association par liaisons hydrogène des molécules d’acide méthacrylique ne produit pas une orientation des doubles liaisons favorable à la propagation des chaînes.

Abstract

The polymerization of methacrylic acid in bulk proceeds in precipitating medium like the corresponding reaction with acrylic acid, but the kinetic features of these processes are very dissimilar. The conversion curves of methacrylic acid are linear whereas those of acrylic acid are auto-accelerated; the dose-rate exponents are 0.65 and 0.8 respectively; the post-polymerization is much less pronounced with methacrylic acid. The absolute polymerization rate is noticeably smaller for methacrylic acid and the resulting polymer does not seem to exhibit any stereorugular structure. In view of Ihe assumption expressed earlier to explain the unusual features of the polymerization of acrylic acid it is concluded that the association of methacrylic acid molecules via hydrogen bonds does not lead to an orientation of the double bonds which would favor chain propagation.