| Issue |
J. Chim. Phys.
Volume 87, 1990
|
|
|---|---|---|
| Page(s) | 1583 - 1595 | |
| DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1990871583 | |
| Published online | 29 May 2017 | |
Étude cinétique de l'influence d'amines primaires ou secondaires sur l'oxydation radicalaire de la tétraline
Laboratoire de Chimie Radicalaire, UA328 du CNRS Campus Victor Grignard, Université de Nancy I, BP 239, 54506 Vandœuvre Cedex, France.
On montre que de faibles quantités d'amines primaires ou secondaires exercent une influence inhibitrice sur l'oxydation induite de la tétraline, pure ou en solution dans l'heptanol, vers 80°C et à faible avancement réactionnel.
On rend compte de ces phénomènes à l'aide d'un mécanisme radicalaire postulant qu'aux faibles concentrations initiales utilisées, les amines ne s'oxydent pratiquement pas mais complexent les radicaux libres porteurs de chaîne de l'oxydation et les rendent ainsi moins réactifs. On déduit du schéma cinétique proposé et des données expérimentales une valeur de la constante de formation du complexe radicalaire peroxyle-amine.
Abstract
Small amounts of primary or secondary amines arc shown to inhibit the induced oxidation of tetralin, pure or in heptanol solution, at 80°C and low reaction extent.
These phenomena arc explained by a radical mechanism in which amines, when at low initial concentrations, do not practically oxidize but transform the oxidation chain carriers, by complexation, into less reactive free radicals. The formation constant of the amine-peroxyl radical complex has been evaluated from the kinetic scheme and experimental data.
© Elsevier, Paris, 1990