XXXVII. — ^*, Interactions soluté-soluté dans les solutions aqueuses concentrées : une approche critique^**

Université de Provence, Laboratoire de Chimie inorganique, Place Victor-Hugo, 13331 Marseille Cedex 3, France.

Résumé

L'augmentation de la concentration d’un soluté entraîne généralement l’établissement d’équilibres plus ou moins complexes entre le soluté initial sous forme monomère (ou mononucléaire) et des espèces nouvelles polymères (ou polynucléaires). Le titrage potentiométrique constitue la technique de choix pour l’étude de ces interactions soluté-soluté dans le cas des solutions aqueuses « concentrées ». D’un point de vue critique, il faut souligner que les données expérimentales jouent un rôle primordial dans l’interprétation théorique et qu’elles doivent donc être traitées avec une attention particulière. Deux exemples — les systèmes sélénieux et ascorbique — illustrent cette remarque. En ce qui concerne l'aspectthéorique , nous pensons que la pratique qui consiste à clore la discussion lorsque les courbes « calculées » sont aussi voisines que possible des courbes « expérimentales » n’est parfois pas satisfaisante. Un bon exemple est donné par le système germanique.

Abstract

The increasing concentration of a solute generally gives rise to more or less intricate equilibria, between the initial monomeric (or mononuclear) solute and new polymeric (or polynuclear) species. The potentiometric titration technique is particularly in the case of « concentrated » aqueous solutions the most efficient one for the study of these solute-solute interactions. From a critical point of view, it should be said that the experimental data obtained are of primary importance for the theoretical interpretation and must therefore be submitted to careful discussion. Two examples — the selenious and ascorbic systems — are considered from this point of view. Concerning the theory, one can stress that the practice, which consists in closing the discussion when the « calculated » curves as similar as possible to the « experimental » ones, is sometimes unsatisfactory. A good example is given by the germanic system.