Isopoly-condensations et associations acido-basiques en chimie : énoncé et interprétation d’une loi expérimentale électrochimique « isohydrique » des solutions^(*)

Laboratoire de Chimie Minérale, Faculté des Sciences, Place V.-Hugo, 13-Marseille, 3 e, France. ^(**)

Résumé

Les données électrochimiques acquises depuis la première définition du point isohydrique, en 1948, conduisent à l’énoncé d’une véritable loi expérimentale « isohydrique », valable pour tous les systèmes acido-basiques en solutions suffisamment concentrées: ces systèmes donnent tous, sans exception, des réseaux de courbes de titrage, ph = f(x, c), isohydriques.

L’interprétation théorique de ces réseaux conduit à la relation fondamentale

[math]

qui assimile généralement l’abscisse isohydrique xl à une véritable équivalence approchée de l’espèce isopolycondensée la plus probable c_nz (d’abscisse [math]), et permet ainsi d’atteindre celle-ci de façon immédiate.

La loi isohydrique révèle que, avant d’aboutir, par dilution suffisante, à l’état monomère, tout système acido-basique pur, forcément condensé, passe toujours d’abord par une étape, thermodynamiquement stable, qui est isopolycondensée ou associée et dont l’espèce la plus probable, en solution « concentrée », est précisément celle isohydrique.

Abstract

The electrochemical data obtained since the first definition of the isohydric point, in 1948, lead to a real experimental « isohydric law » applicable to all acid-base systems in sufficiently concentrated solutions: these systems give sets of titration curves, ph = f(x, c), which are all, without exception, isohydric.

The theoretical interpretation of the preceding sets leads to the fundamental relation

[math]

which generally compares the isohydric abscissa xi with a real approximate equivalence of the most probable isopolycondensed species c_nz (of which the abscissa is [math]), and which enables us to determine the « isohydric species » c_nz itself.

The isohydric law reveals that before its conversion, by sufficient dilution, to the monomeric species, every pure acid-base system, which is necessarily condensed, always goes through an intermediate stage first; this stage is thermodynamically stable and isopolycondensed or associated and includes, in « concentrated solutions », the most probable species, which is the isohydric one.