RMN du ¹³C d’alcynes aliphatiques. Influence des substitutions alcoyles sur les déplacements chimiques des carbones acétyléniques

Laboratoire de Chimie Organique Physique de l’Université de Paris-VII, associé au CNRS, 1, rue Guy-de-la-Brosse, 75005 Paris, France.

Résumé

Pour des alcynes ramifiés, nous avons caractérisé en RMN du ¹³C l’influence des substitutions alcoyles sur les déplacements chimiques des carbones sp. Des corrélations linéaires sont établies avec les déplacements chimiques des carbones sp² d’alcènes trans homologues, mettant en évidence, dans les alcynes, une atténuation d’environ 20 % des effets β_σ et le rôle très faible des substitutions γ_π (influences transmises a travers la triple liaison).

Abstract

For branched alkynes, the influence of alkyl substituents on the Chemical shifts of the sp carbons is investigated by ₁₃CMR. Linear correlations with the Chemical shifts of the sp2 carbons for homologous trans alkenes point out an attenuation of ~ 20 % for β_σ substitutions in alkynes and a very small γ_π effect transmitted through the triple bond.