Géométrie et structure électronique (méthode CNDO/2) du triala-1,3,5-tris(diméthyl)triaza-2,4,6-cyclohexahetrane [(CH₃)₂NAlH₂]₃)

¹ Centre National de la Recherche Scientifique, Laboratoire de Chimie de Coordination, BP 4142, 31030 Toulouse Cedex, France.
² Moscow State University, Department of Chemistry, Laboratory of Electron Diffraction, Moscou 117234, URSS.

Résumé

La validité relative des deux géométries récemment proposées, l’une (A) par spectrographie de rayons X et l’autre (B) par diffraction électronique, pour la molécule [(CH₃)₂NAlH₂]₃ est testée au moyen de la méthode CNDO/2. On montre ainsi que l’énergie totale obtenue avec la seconde est quelque 122 kcal/mole inférieure à celle à laquelle conduit la première. Il apparaît lors du calcul une interaction transannulaire [math] liante qui stabilise la conformation privilégiée et dont l’importance numérique (sensiblement moitié de l’énergie E_N.Al associée à l’une des liaisons du cycle) souligne la nécessité d’utiliser une description topologique pour décrire la structure électronique de cycles renfermant plus d’un atome de la 3^e ligne du tableau périodique.

Abstract

The relative merits of the two geometries provided (A) by X rays spectrography and (B) by electron diffraction about the [(CH₃)₂NAlH₂]₃ molecule are tested within the framework of CNDO/2 approximation. B seems more expedient by some 122 kcal/mole on the basis of the total energy. A strong binding [math] transannular interaction exists, stabilizing the preferred conformation, and its order of magnitude (with respect to the energy term of one N.Al bond of the ring) makes the necessity of using topological matrices (preferentially to chemical formulas) to describe the electronic distributions conspicuous as soon as two elements of the ring belong to the 3^d row of the periodic table.