Calorimetric study of the deuterium isotope effect in liquid mixtures

¹ Department of Chemistry, University of Otago, Dunedin, Nouvelle-Zélande.
² Centre de recherches de microcalorimétrie et de thermochimie du C.N.R.S., 26, rue du 141E, 13003 Marseille, France.

Résumé

Les enthalpies de mélange à 298,15 K sont mesurées pour les systèmes suivants :

(CH₃)₂CO + CHCl₃, (CH₃)₂CO + CDCl₃,

(CD₃)CO + CHCl₃, CD₃)₂CO + CDCl₃,

(CH₂)₂CO + c-C₆H12, (CD₃)₂CO + c-C₆H₁₂,

C₆H₆ + CCl₄, C₆D₆ + CCl₄.

Les résultats sont comparés avec les enthalpies de mélange et les enthalpies partielles molaires à dilution infinie trouvées dans la littérature. Les effets isotopes du deuterium dans ces systèmes sont alors discutés et comparés à des études antérieures. On noiera l'intérêt particulier des effets isotopes du deutérium dans les systèmes (CH₃)₂CO, (CD₃)₂CO correspondants.

Abstract

Molar excess enthalpies at 298.15 K have been measured for the following systems :

(CH₃)₂CO + CHCl₃, (CH₃)₂CO + CDCl₃,

(CD₃)CO + CHCl₃, CD₃)₂CO + CDCl₃,

(CH₂)₂CO + c-C₆H12, (CD₃)₂CO + c-C₆H₁₂,

C₆H₆ + CCl₄, C₆D₆ + CCl₄.

The results are compared with literature molar excess enthalpies and partial molar enthalpies at infinite dilution. Deuterium isotope effects in these systems are discussed qualitatively and compared with earlier studies. Of particular interest are the comparatively large deuterium isotope effects in corresponding (CH₃)₂CO, (CD₃)₂CO systems.