Thermodynamic properties of binary mixtures containing thiaalkanes

I — Excess enthalpies of n-thiaalkane + n-alkane mixtures,

¹ Université de Lyon I, Laboratoire de Chimie Analytique I, 43, boulevard du 11 Novembre 1918,69621 Villeurbanne.
² Centre de Recherches de Microcalorimétrie et de Thermochimie du CNRS, 26, rue du 141 e RIA, 13003 Marseille.

Abstract

Enthalpies of mixing, HE, at 298.15 K were measured for binary R₂S + n-C_mH_2m+2 mixtures (R = CH3, C₂H₅, n-C₃H₇, n-C₄H9, n-C₇H₁₅; m = 6, 8, 12, 16) using a B.C.P. (Anon) isothermal differential microcalorimeter equipped with a special flow mixing unit.

The experimental data are interpreted quantitatively in terms of surface interchange enlhalpies in the zero approximation. Theoretical and experimental HE values compare fairly well. However, the deviations show a regular trend which may be explained qualitatively by an endothermic disordering contribution.

Résumé

Les enthalpies de mélange H^E à 298,15 K sont mesurées pour les mélanges binaires R₂S + n-C_mH_2m+2 (R = CH₃, C₂H₅, n-C₃H₇, n-C₄H9, n-C₇H₁₅; m = 6, 8, 12, 16) à l'aide d'un microcalorimètre isotherme différentiel équipé d’une cellule spéciale de mélange à flux liquide.

Les données expérimentales sont interprétées quantitativement en terme d’enthalpies d’interéchange entre les surfaces moléculaires dans l’approximation zéro. Les valeurs théoriques et expérimentales de HE concordent assez bien, néanmoins les écarts montrent un étalement régulier qui peut s'expliquer qualitativement par l’existence d’une contribution endothermique de désordre.