Thermodynamic properties of binary mixtures containing thiaalkanes

III. – Excess enthalpies of dithiaalkane + n-alkane mixtures

¹ Université de Lyon I, Laboratoire de Chimie Analytique I, 43, boulevard du 11 Novembre 1918, 69621 - Villeurbanne, France.
² Centre de Thermodynamique et de Microcalorimétrie du C.N.R.S., 26, rue du 141 ème R.I.A., 13003 - Marseille, France.

Abstract

Enthalpies of mixing, H^E, at 298.15 K were measured for binary RSSR + n-C_mH_{2m + 2} mixtures (R = CH₃, C₂H₅, isO-C₃H₇ ; m = 6,8, 12, 16) using an isothermal differential microcalorimeter.

The experimental data were interpreted quantitatively in terms of surface interchange enthalpies in the zero approximation. Theoretical and experimental HE values compare very well using the same has parameter for R = C₂H₅ and iSO-C₃H₇ and a slightly different value for R = CH₃ but the same for the whole 77-alkane series C₆ through C₁₆. The disordering contributions are relatively small.

omparison of the parameters h_as of RSSR, RSR and (RS)₃CR indicates a considerable weakening of the intermolecular forces when the S atoms of a chain are closer or are directly linked.

Résumé

Les enhtalpies d'excès, H^E, à 298,15 K sont mesurées pour les mélanges binaires RSSR + n-C^mH2_m+2 (R = CH₃, C₂H₅, iso-C₃H₇ ;m = 6, 8, 12, 16) à l'aide d'un microcalorimètre isotherme différentiel. Les données expérimentales sont interprétées quantitativement en termes d'enthalpies d'interéchange, h_as, entre les surfaces moléculaires dans l'approximation zéro.

Les valeurs théoriques et expérimentales de H^E concordent très bien pour une même valeur du paramètre has pour R = C₂H₅ et iSO-C₃H₇, mais légèrement différente pour R = CH3, néanmoins constante dans chaque série d'alcanes n, de C6 à C16. Les contributions de désordre sont relativement faibles.

La comparaison des paramètres h_as des dérivés RSSR avec ceux des dérivés RSR et (RS)₃CR indique une diminution considérable des forces intermoléculaires à la suite du rapprochement et de la liaison directe de deux atomes S situés dans la même chaîne.