Étude cinétique de la réaction thermique du pentene-2 cis vers 500°C

I — Mise en évidence d'un facteur auto-accélérateur dans les formations de méthane et de butadiène-1,3 à faible avancement

Département de Chimie Physique des Réactions, Université de Nancy I, L.A, n° 328 du C.N.R.S., 54506 Vandoeuvre Nancy Cedex, France.

Résumé

La décomposition thermique du pentène-2 cis en méthane et butadiène-1,3 est d'allure auto-accélérée vers 470°C. On montre que cette réaction relève d'un mécanisme radicalaire en chaîne et que les molécules responsables de l'auto-accélération sont des diènes en C₁₀ issus de la combinaison des radicaux libres de type µ. (pentène-2 y le et méthyl-1 butène-2 y le) porteurs de chaîne.

Le schéma proposé permet d'interpréter les caractéristiques cinétiques de formation des produits au maximum de leur vitesse et, en particulier, leur ordre de formation voisin de 1.

Abstract

The thermal decomposition of pentene-2 cis to methane and butadiene-1,3 is self-accelerated at about 470°C. It is shown that this reaction involves a free-radical chain mechanism and that self-acceleration is due to C₁₀ dienes which result from combination of µ free-radicals (penten-2-yl and methyl-1-buten-2-yl chain carriers). The proposed scheme accounts for the kinetic features of the product formations at their maximum rates and, particularly, for their formation order near unity.