Influence inhibitrice du butadiène-1,3 sur la réaction thermique du méthyl-3 pentène-2 cis à faible avancement et vers 470 °C^*

(Université I de Nancy, Département de Chimie-Physique et de Pétrolochimie, Équipe de recherche n° 136 associée au CNRS, Case officielle n° 140, 54037 Nancy Cedex), France.

Résumé

On étudie l’influence inhibitrice du butadiène-1,3 sur la réaction thermique du méthyl-3 pentène-2 cis à faible avancement et vers 470 °C.

Cet effet inhibiteur est interprété en admettant que les radicaux libres CH₃. s’additionnent au butadiène-1,3 pour donner essentiellement des radicaux libres pentène-2-yle qui réagissent par métathèse sur l’oléfine de départ. Relativement stables, les radicaux pentène-2-yle s’accumulent dans le milieu pour donner de nouvelles terminaisons de chaînes.

Le schéma proposé rend compte quantitativement des faits observés.

Abstract

The inhibiting effect of 1,3-butadiene on the thermal reaction of cis-3-methyl-2-pentene has been studied around 470 °C and at low extent of reaction.

In order to interpret this inhibiting effect, it is assumed that the addition of CH₃. free radicals to 1,3-butadiene essentially yields 2-pentenyl free radicals which react on cis-3-methyl- 2-pentenc through metathesis. As they are comparatively unreactive, 2-pentenyl free radicals accumulate in the system and give rise to new chain-termination processes.

The proposed scheme gives a quantitative account of the observed facts.