Étude cinétique et modélisation de la réaction thermique de l'isobutène vers 800 K

I. Isobutène pur

Laboratoire de chimie radicalaire, UA 328 du CNRS, université de Nancy I, BP 239, 54506 Vandœuvre-lès-Nancy Cedex, France.

Résumé

On présente les résultats d'une étude analytique et cinétique de la réaction thermique de l'isobutène vers 800 K. On met en évidence la formation de très nombreux produits primaires (H₂, CH₄, C₂H₄, C₂H₆, aliène, propène, isobutane, etc...) et l'on détermine leurs caractéristiques cinétiques à faible avancement. Ces caractéristiques sont interprétées à l'aide d'un mécanisme radicalaire en chaînes d'oligomérisation-dégradation de l'oléfine. Une adaptation du schéma cinétique aux résultats expérimentaux permet de valider le mécanisme proposé, de confirmer la valeur de nombreuses constantes de vitesse tirées de la littérature et d'en évaluer quelques autres.

Abstract

Results of an analytical and kinetic study of the thermal reaction of isobutene around 800 K are presented. The production of many primary products (H₂, CH₄, C₂H₄, C₂H₆, allene, propene, isobutane, etc...) is observed and their kinetic features are determined at low reaction extent. The results are interpreted in terms of a free-radical chain mechanism of oligomerisation-degradation. Adjusting the kinetic scheme to the experimental data allows to validate the proposed mechanism, to confirm many rate constant values found in the literature and to estimate some others.