Activation radicalaire d’un modèle de vitamine K par les radicaux OH^• et N₃^•. Étude par radiolyse γ

¹ Laboratoire de Chimie-Physique, France.
² Laboratoire de Chimie et Biochimie Pharmacologiques et Toxicologiques, CNRS URA 400, Université René Descartes, 45, rue des Saint-Pères, 75270 Paris Cedex 06, France.

Résumé

L’oxydation de la forme hydroquinonique d’un modèle de vitamine K hydrosoluble, notée KH_2p, a été étudiée par radiolyse γ grâce aux radicaux libres OH^• ou N₃^•, en utilisant des doses allant de 0 à 300 Gy (I = 6,7 × 10^-2 Gy.s^-1). L’analyse des produits finals par spectrophotométrie d’absorption ou par HPLC a permis de mettre en évidence la formation de la quinone K et d’évaluer quantitativement les rendements de disparition de KH_2p et de formation de K. Les radicaux N₃^• conduisent sélectivement à la formation de la quinone K avec un rendement égal à (3,0 ± 0,3) × 10^-7 mol / J, impliquant un mécanisme simple d’oxydation monoélectronique de KH_2P. En revanche, lors de l’oxydation de KH_2p par les radicaux OH^•, outre la quinone K, d’autres produits non identifiés apparaissent simultanément au cours de la radiolyse traduisant un mécanisme d’oxydation plus complexe.

Abstract

The oxidation of a water-soluble model of vitamin K hydroquinone, symbolised by KH_2p, has been studied by y radiolysis using OH^• or N₃^• free radicals as oxidants. Irradiation doses were up to 300 Gy with a dose rate of 6.7 × 10^-2 Gy.s^-1. The analysis of final products by spectrophotometric absorption and HPLC allowed to characterize the formation of the quinone K and to estimate the initial yield of KH_2p-disappearance and K-formation. N₃^• radicals led selectively to the formation of the quinone K with a G-value of (3.0 ± 0.3) × 10^-7 mol / J, thus involving a simple one-electron oxidation mechanism. On the contrary, when OH^• radicals oxidized KH_2P, in addition to the quinone, other non identified species were simultaneously produced during the radiolysis, thus requiring a more complex oxidation mechanism.