Réactions des radicaux 6-hydroxy-5,6-dihydrothymid-5-yles en solution aqueuse

Laboratoire des lésions des acides nucléiques, DRFMC/SESAM, Centre d'études nucléaires, 85X, 38041 Grenoble, France ;

Résumé

Les principales réactions des radicaux 6-hydroxy-5,6-dihydrothymid-5-yles, obtenus de manière spécifique par capture dissociative de l'atome de brome des diastéréoisomères trans de la 5-bromo-6-hydroxy-5,6-dihydrothymidine, ont été mises en évidence en solution aqueuse sur la base de la détermination des produits finals. En l'absence d'oxygène, un mélange de produits monomériques et dimériques est obtenu. Il est intéres sant de signaler la présence de dérivés impliquant la formation transitoire du radical 5-(2'-désoxyuridyle) méthyle qui s'explique par la déshydratation de l'intermédiaire 6-hydroxy-5,6-dihydro-thymid-5-yle formé initialement.

Abstract

The main reactions of 6-hydroxy-5,6-dihydrothymid-5-yl radicals, specifically obtained by electron capture dissociation of the trans diastereomers of 5-bromo-6- hydroxy-5,6-dihydrothymidine, were determined in aqueous solutions on the basis of final product analysis. In oxygen-free aqueous solutions a complex mixture of both monomeric and dimeric decomposition products was produced. It is worth mentioning the radiation-induced formation of modified nucleosides which involves the transient generation of 5-(2'-deoxyuridyl) methyl radical. This may be explained in terms of initial formation of 6-hydroxy-5,6-dihydrothymid-5-yl radicals, followed by dehydration and subsequent deprotonation.