Conformational study of aminocalixarenes

¹ Laboratoire de chimie industrielle, Bât 305, France.
² Centre de RMN, Bât 721, France.
³ Laboratoire de chimie analytique, Bât 305, université Claude-Bernard, Lyon I, 43, bd du 11-Novembre-1918, 69622 Villeurbanne Cedex, France.

Abstract

Chiral calix[4]arenes bearing (R) - (+) or S - (-) (methoxymethyl)-pyrrolidin groups (MMP) on the upper ring are synthesized. The conformation is studied by 2D ¹H NMR and by High Temperature Annealed Molecular Dynamics Simulations. A new conformation due to the hydrogen bond between the OH phenolic group and the oxygen atom of the methoxy group is found. These calixarenes exhibit circular dichroism with split Cotton effects as a result of exciton chirality induction. The optical activity is in agreement with the conformation studied by MD simulations which indicate that the MMP groups are twisted forming, with the aromatic nucleus, the beginning of an helix.

Résumé

Des calixarènes chiraux portant les groupes (R) - (+) ou S - (-) (méthoxyméthyl)- pyrrolidines (MMP) sur l'anneau supérieur sont synthétisés. Leurs conformations sont déterminées par des études RMN 2 D et par des simulations de dynamique moléculaire. Ces composés présentent un effet Cotton. L'ensemble de ces études est en faveur d'une structure hélicoïdale pour la position des groupes MMP.