L’électrosynthèse à anode consommable : quel apport pour la chimie organique du silicium ?

Laboratoire de chimie organique et organométallique, URA 35, université Bordeaux-l, 351, cours de la Libération, 33405 Talence cedex, France.

Résumé

La technique électroehimique à l'anode consommable, en compartiment unique et à intensité constante est une excellente méthode préparative pour la création de liaisons Si-Si et Si-C qui évite l'emploi des métaux alcalins. Comme elle est par ailleurs extrêmement sélective, elle peut conduire à des composés originaux inaccessibles directement par voie chimique. Des bases, telles que le sel de magnésium de la 2-pyrrolidone. électroengendrées dans les mêmes conditions ont été utilisées pour la synthèse compétitive stéréosélective d'énoxysilanes Z. Enfin, sont rapportes les potentiels de réduction d'une large série de chlorosilanes, mesurés par voltampéro- métrie cyclique, dans des conditions standards.

Abstract

The sacrificial anode electrochemical technique, using an undivided cell and a constant current density, provides a nice preparative route for creating Si-Si and C- Si bonds without using alkali metals. Compared to the chemical organometallic synthesis, this method is extremely selective and can lead to original compounds not accessible by the chemical routes. Bases, such as the 2-pyrrolidone magnesium salt electrogenerated in the same conditions, allowed the stereoselective synthesis of Z-silyl enol ethers. Finally, the reduction potentials of a large number of chlorosilanes measured by cyclic voltammetry in standard conditions are reported.