Étude cinétique de la réaction thermique du pentène-2 cis vers 500°C

III — INFLUENCE DE H₂S

Département de Chimie Physique des Réactions Université de Nancy I, U.A. n° 328 du C.N.R.S., 54506 VANDOEUVRE NANCY Cedex, France.

Résumé

H₂S accélère la formation de certains produits de la réaction thermique du pentène-2 cis (méthane, butadiène-1,3) tandis qu'il inhibe la formation d'autres produits (méthyl-3 butène-1) et qu'il n'est lui-même pratiquement pas consommé au cours du temps.

Ces phénomènes sont interprétés à l'aide d'un mécanisme radicalaire en chaînes dans lequel H₂S n'introduit pas de nouvel amorçage de chaînes, mais transforme les porteurs de chaînes CH₃ et C₅H₉. de la réaction thermique du pentène-2 cis en radicaux libres HS. :

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qui participent aux terminaisons de chaîne. Si l’on adopte pour le processus :

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la constante de vitesse [math], on obtient :

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Abstract

H₂S increases the production rates for some products of the thermal reaction of cis-2-pentene (methane, 1,3-butadiene) but inhibits the production rates for other products (3-methyl-1-butene). Its own consumption rate during the time is negligible.

These phenomena are interpreted in terms of a free-radical chain mechanism. H₂S does not increase the initiation rate but transforms the chain carriers CH₃. and C₅H₉. of the thermal reaction into HS. free-radicals :

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which give rise to new termination steps. Choosing for the abstraction process :

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