Étude statistique de l’influence des charges nettes sur les spectres de résonance paramagnétique de radicaux cations aromatiques azotés. Application à l’interprétation théorique du spectre RPE de l’amlno-9 phényl-10 anthracène

¹ Groupe de physico-chimie structurale, Faculté des Sciences, Rennes, France.
² Centre de mécanique ondulatoire appliquée, rue du Maroc, Paris., France.

Résumé

Une étude portant sur des radicaux cations dérivés de la paraphénylènediamine, de la dihydropyrazine, de la dihydroquinoxaline et du dihydrodipyridyl montre qu’une relation linéaire entre le coefficient [math] de la relation de McConnell et la charge nette portée par l’atome d’azote est statistiquement significative. Pour le calcul des densités de spin, on a pu ainsi évaluer les valeurs à attribuer aux paramètres coulombien et de résonance de l’azote dans le cadre de la méthode de Hückel soit h_N = 1,3 et k_CN = 1,0. L’application des résultats obtenus à l’interprétation du spectre RPE de l’amino-9 phényl-10 anthracene nous conduit à proposer pour ce radical un modèle tel que le groupe amino se trouve dans le plan de l’anthracène et que le plan du phényle forme avec ce dernier un angle de l’ordre de 55°.

Abstract

A study of cation radicals derived from paraphenylene diamine, dihydropyrazine, dihydroquinoxaline and dihydrodipyridyl shows that a linear relation between the coefficient [math] of the McConnell’s relation and the neat charge on N atom is statisticaly significant. To calculate spin densities, we are able to estimate the values to give to the Coulombien and resonance parameters of nitrogen in the Hückel method : h_N = 1,3 and k_CN = 1.0. Application of the results to the interpretation of the EPR spectrum of amino-9 phényl-10 anthracene leads us to propose for this radical a model such that amino group is in the plane of anthracene and that the plane of phenyl forms an angle Of 55°.